近日，淮阴师范学院晶态多孔材料团队以第一作者和通讯作者身份在《Journal of Molecular Structure》期刊上发表了题为“Structural regulation and photophysical insights into zero-dimensional organic copper(I) halides with thiophene-substituted phosphonium cation”的研究论文。该论文以淮阴师范学院为第一完成单位，相关研究得到了国家自然科学基金、江苏省高校自然科学基金和淮安市自然科学基金的支持。

该研究报道了三种零维铜簇结构：(2-TTPS)[CuCl2] (1)、(2-TTPS)2[Cu4Br6] (2) 和 (2-TTPS)4[Cu4I8] (3)，它们分别由2-TTPSX配体（2-TTPSX = 三苯基(2-噻吩基)膦氯化物/溴化物/碘化物）与中性CuCl/CuBr/CuI自组装形成。这些CuX盐具有形成高核聚集体或簇的倾向，从而导致特定的结构丰富性。在结构1中，两个[CuCl₂]^-单元沿c轴交错排列。在结构2中，较大的[Cu₄Br₆]^2-无机单元被2-TTPS⁺阳离子完全包裹，每个Cu⁺位于[CuBr₄]^3-四面体结构的中心。结构3中的铜簇具有前所未有的中心对称四聚体形成。通过使用不同的CuX盐进行单晶生长技术的控制，实现了铜簇类型的变化。

在分别用408 nm、395 nm和397 nm的光激发下，这些化合物表现出黄色、红色和黄色的发光。研究分析了随着卤素体积的变化，铜簇结构单元从单核铜过渡到四核铜簇的过程。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了这三种化合物的光物理机制，认为其发光源于铜卤簇向有机阳离子的电荷转移跃迁。该研究为零维铜簇的结构设计提供了新的方向。

论文链接：https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0022286024017599

编辑：王慧  审核：严玉波