淮阴师范学院低维材料团队在《Journal of the American Chemical Society》期刊上发表题为“Photodimerization-Triggered Photopolymerization of Triene Coordination Polymers Enables Macroscopic Photomechanical Movements”的论文，淮阴师范学院为共同完成单位。
控制烯烃分子在晶体中的堆积是触发固态[2+2]光环加成反应和合成光控智能材料的关键。本文报道了两种三烯配位聚合物{[Zn(2-BBA)2(tpeb)]·(MeCN)0.5}n（1,2-HBBA=2-溴苯甲酸，tpeb=1,3,5-三-4-吡啶基-1,2-乙烯基苯）和{[Zn(3-BBA)2(tpeb)]·MeCN}n（2,3-HBBA=3-溴苯甲酸）的分步光二聚反应。在420 nm蓝紫光照射下，配位聚合物中每一对紧密排列的平行烯烃键发生[2+2]环加成反应，通过单晶到单晶（SCSC）转变，将相邻的两个Z形链连接成梯形配位链{[Zn(2-BBA)2(bpbdpvpcb)0.5]·(MeCN)0.5}n（bpbdpvpcb=1,3-双(4-吡啶基)-2,4-双(3,5-二(2-(4-吡啶基)乙烯基)苯基]环丁烯）。在发生光二聚反应后，最初距离较远的烯烃键被拉至足够近的位置，以满足进一步发生[2+2]环加成反应的要求。在进一步光照下，{[Zn(2-BBA)2(bpbdpvpcb)0.5]·(MeCN)0.5}n中相邻的bpbdpvpcb配体经历基于[2+2]光环加成的SCSC光聚合，并转化为聚-3b,4,5,5a,8b,9,10a-八氢-4,5,9,10-四吡啶基-2,7-二(2-(4-吡啶基)乙烯基)双环丁烷[e,l]-芘（poly-otpdpvdcbp）。在光照下，具有不同形貌的单晶表现出弯曲、开裂和跳跃的光机械运动。将配位聚合物的粉晶分散在聚乙烯醇（PVA）中制备的复合膜（1-PVA）显示出有趣的光波长控制光机械运动，并可在液体表面进行光驱动游泳。该工作为嵌入在配位聚合物中的光惰性烯烃对的光二聚反应提供了一种实用的新方法，并为利用烯烃配位聚合物平台合成有机聚合物开辟了一条新的途径。
文章链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07453
编辑：王慧 审核：严玉波
